意外相逢和萍水相逢都描述了人与人之间的偶然相遇，但它们之间存在一些区别：
意外相逢
定义：意外相逢指的是在未曾预料到、未经计划的情况下，与一个人或一件事不期而遇的情况。
情感色彩：这种相遇通常带有更多的情感波动，因为它是偶然的，因此更具有特殊性。意外相逢可能会改变一个人的生活轨迹，留下深刻的记忆。
例子：例如，在旅途中遇到了一位老同学，或者在某个偏僻的角落突然遇到了老乡。
萍水相逢
定义：萍水相逢则是指在人来人往、匆匆忙忙的场合下，偶然遇见并交谈几句话的情景。
情感色彩：这种相遇通常平淡无奇，简单的、短暂的，一般不留下深刻的印象。
例子：比如在公交车上与一个人刚好坐在一起，打了个招呼就各自下车了。
总结：
意外相逢强调的是“未曾预料”和“特殊性”，可能会带来深刻的情感波动和长久的记忆。
萍水相逢强调的是“匆匆忙忙”和“短暂性”，通常不会留下深刻的印象。
希望这些解释能帮助你更好地理解这两个词语的区别。