《从前有只小骷髅》的主角是一只 骷髅怪。开始时，这只骷髅怪非常弱小，但它通过不断的进化，最终成为了世间至强的领主。在它的冒险过程中，它带领着其他角色进行探险、战斗和成长，经历了一系列有趣的事件。
此外，小说中还有一位女主角，名叫宋秋璇，她是一名学考古的学生，随身携带一个人头骨，并准备为它找一个伴。宋秋璇与男主角顾小白之间有着复杂的互动，顾小白实际上是一只性取向正常的骷髅怪，而宋秋璇曾强迫顾小白成为她的契约魔宠。
综合以上信息，可以确定《从前有只小骷髅》的主角是一只骷髅怪，而小说中还有一位重要的女性角色宋秋璇。